Совокупность окислительно-восстановительных реакций, которые протекают на электродах в растворах или расплавах электролитов при пропускании через них электрического тока, называют электролизом.
На катоде "-" источника тока происходит процесс передачи электронов катионам из раствора или расплава, поэтому катод является “восстановителем”.
На аноде "+" происходит отдача электронов анионами, поэтому анод является “окислителем”.
При электролизе как на аноде, так и на катоде могут происходить конкурирующие процессы.
При проведении электролиза с использованием инертного (нерасходуемого) анода (например, графита или платины), как правило, конкурирующими являются два окислительных и два восстановительных процесса:
на аноде — окисление анионов и гидроксид-ионов,
на катоде — восстановление катионов и ионов водорода.
При проведении электролиза с использованием активного (расходуемого) анода процесс усложняется и конкурирующими реакциями на электродах являются:
на аноде — окисление анионов и гидроксид-ионов, анодное растворение металла — материала анода;
на катоде — восстановление катиона соли и ионов водорода, восстановление катионов металла, полученных при растворении анода.
При выборе наиболее вероятного процесса на аноде и катоде следует исходить из положения, что будет протекать та реакция, для которой требуется наименьшая затрата энергии. Кроме того, для выбора наиболее вероятного процесса на аноде и катоде при электролизе растворов солей с инертным электродом используют следующие правила:
1. На аноде могут образовываться следующие продукты:
а) при электролизе растворов, содержащих в своем составе анионы SO42- , NО-3 , РО43- , а также растворов щелочей на аноде окисляется вода и выделяется кислород;
А+ 2H2O - 4e- = 4H+ + O2
б) при окислении анионов Сl- , Вr- , I- выделяются соответственно хлор, бром, иод;
А+ Cl- +e- = Cl0
2. На катоде могут образовываться следующие продукты:
а) при электролизе растворов солей, содержащих ионы, расположенные в ряду напряжений левее Аl3+, на катоде восстанавливается вода и выделяется водород;
К- 2H2O + 2e- = H2 + 2OH-
б) если ион металла расположен в ряду напряжений правее водорода , то на катоде выделяется металл.
К- Men+ + ne- = Me0
в) при электролизе растворов солей, содержащих ионы, расположенные в ряду напряжений между Al+ и Н+ , на катоде могут протекать конкурирующие процессы как восстановления катионов, так и выделения водорода .